热喷涂涂层的耐腐蚀检测方法

涂层的耐腐蚀性是反映涂层保护基体金属和抵抗环境侵蚀能力的好坏，是直接影响金属构件使用寿命的重要指标。特别是对于防护性涂层及防护-装饰性涂层，对涂层的耐腐蚀性指标有其明确的要求，必须进行严格的检验。

一 腐蚀试验方法

腐蚀试验包括实验室腐蚀试验和现场腐蚀试验两类。实验室腐蚀试验，可分为室温或加热的液态浸渍腐蚀和气体腐蚀（含高温氧化）以及盐雾试验等。现场腐蚀试验也多种多样，如大气腐蚀、海水及淡水浸渍、土壤腐蚀、挂片试验等。按腐蚀介质的性质，又可分为酸性、碱性、中性盐腐蚀等类型。

腐蚀试验条件，需根据试验涂层材料的技术标准或涂层材料的使用条件来拟定。溶液的pH值、溶解气体量、溶解离子浓度、溶液温度与流速等，均会直接影响涂层的腐蚀反应。一般认为，溶液中的溶解气体，特别是中性溶液中的氧含量对腐蚀过程的阴极反应影响很大，而液体温度不仅影响反应速度，而且对反应类型也有一定的影响。

1. 液态浸渍法

对喷涂层进行液态浸渍腐蚀，可带标样（一般为被喷涂的基体材料）同时进行，也可带入已知耐蚀性的其它材料的试样，以期进行比较。由于喷涂层多有气孔存在，故应首先进行封孔处理后再做腐蚀试验。液态浸渍腐蚀又分为静态全浸式、部分浸渍式、交互浸渍式、气蚀等流液浸渍等。

（1）静态全浸式

静态全浸式就是将试样完全浸入溶液浸泡的试验方法。此方法操作简便，重现性好，比较容易控制试验因素。国家标准GBl0124-88《金属材料实验室均匀腐蚀全浸试验方法》中详细规定了试验方法和要求。试验时，不论是常温还是煮沸下的腐蚀试验，均应保持溶液的浓度始终一致。溶液的蒸发损失可采用恒定水平面装置控制或定时地添加溶液，使溶液体积的变化不超过±1%，有时也采用回流冷凝。为避免腐蚀产物积累影响腐蚀规律，一般将介质容量与试样表面积的比例控制在20~200 mL/cm3。通常要求每个试验装置中只浸泡一种涂层，以避免一种涂层的腐蚀产物对另一种涂层腐蚀规律的干扰。

利用水浴或油浴控制试验溶液的温度。除非有特别规定，腐蚀试验过程不应对溶液充气。试验容器可密封，也可敞露。在沸点温度下进行的试验，应注意缓慢加热，并在容器底部铺一层玻璃（或陶瓷）碎片，以避免过度沸腾和气泡的冲击作用。试样的支架和容器在试验溶液中应是惰性的，从而保证自身不被腐蚀和破坏，也不污染试验溶液。

（2）部分浸渍式

部分浸没意味着样品部分浸没在溶液中。由于气/液界面处的水线长时间保持在涂层表面相同的固定位置，造成了严重的局部腐蚀损伤。部分浸没试验也称为水线腐蚀试验。这种水线损坏将发生在储存液体的容器的内壁上，并且涂层构件部分浸没在海水中。铝涂层和某些其他金属涂层往往在水线处发生浓差腐蚀，部分浸渍试验条件为其提供了非常适宜的加速试验方法。

部分浸渍式试验方法、要求、条件的控制及试验装置与静态全浸式试验基本相同。关键是如何提供合适的样品支持方法，将水线保持在固定位置，并确保液面上下的样品面积比恒定。采用自动恒定液面装置，可以显著提高试验结果的重现性。

（3）交互浸渍式

交互浸渍试验又称间浸试验，是指将带有金属涂层的试样交替地浸入液态腐蚀介质和暴露在空气中。交互浸渍试验是一种模拟试验，也是一种加速试验。由于水溶液的作用，这种相互浸没的状态为加速腐蚀提供了条件，因为在大多数暴露时间内，样品表面可以频繁更新，溶液膜几乎被氧饱和，并且溶液中的腐蚀成分由于在干湿交替期间水的蒸发而浓缩。此外，样品表面的完全干燥通常会降低腐蚀速率，但腐蚀产物膜的开裂会产生相反的效果。

交互式浸水试验的结果与干湿变化的频率、环境的温度和湿度密切相关，因此有必要合理设计干湿变化周期，并在连续试验中保持不变。同样，应合理控制环境温度和湿度，以确保样品在大气暴露期间保持恒定的干燥速度。根据不同的试验要求，有时在湿度相当高的密闭装置中进行间浸试验，使试样离开溶液后始终保持湿润状态；有时在空气中暴露时用干燥热风吹拂（或辐照加热），以加速干燥。

交互浸渍试验条件的选择与所用试验装置的工作原理有关。为了实现干湿交替，可以交替地将试样浸入和提出溶液；也可使试样固定不动，而让溶液相对试样升降。通常使试样运动比移动腐蚀介质更容易实现。溶液和空气中的暴露时间比应视试验的具体要求而定，一般为1:1~1:10，一次循环的总时间常为1~60 min不等，有时也可达24h。

2. 中性盐雾试验

中性盐雾试验是一种常用的人工加速腐蚀试验，它是模拟沿海大气环境中，温暖的海面向寒冷的空气蒸发和海浪冲击下泼向空间的含氯离子微小液滴，形成细雾状介质对金属的腐蚀条件，采用一定浓度的氯化钠溶液，在加压下以细雾状喷射，由于雾粒均匀地落在试样表面，并不断维持液膜更新，因而对涂层的腐蚀符合大气腐蚀基本原理，实现测定涂层的加速腐蚀作用。

中性盐雾试验毕竟不能完善地模拟大气条件对金属涂层的腐蚀，加之影响腐蚀的因素较多，造成测试条件不易控制等等，往往重现性较差，所以只能作为同一类型涂层在该条件下相对耐蚀性的比较。实践表明，它对阳极性涂层（如钢铁基体上的锌层和镉层等）耐蚀性效果较好，而对阴极性涂层，则只能揭示涂层的孔隙和缺陷程度，间接地反映涂层的抗腐蚀能力。

国家标准GB6458-86《金属覆盖层 中性盐雾试验》中规定了中性盐雾试验所使用的设备、试剂和方法。

试样的数量按测试具体规定，一般情况下每批取3件。试验时，试样放置在盐雾试验箱内，试验溶液为5％NaCl（质量百分数）溶液，pH值为6.5~7.2，喷雾箱内温度为35±2℃，相对湿度大于95％。试验面朝上，让盐雾自由沉降在被试验面上，经24h喷雾后，每个收集器所收集的溶液，就80 cm2而言应为1~2 mL，被试面与垂直方向成15~30°，测试表面不能直接喷涂。样品不得接触盒子或相互接触。样品之间的距离不应影响盐雾在测试表面的自由落体，样品上的液滴不应落在其他样品上。测试时间应根据测试封面或产品标准的要求确定。如果没有标准，建议时间为2、6、16、24、48、96、240、480、720小时。停止喷洒时，不加热，样品密封在盒子中，自然冷却。样品测试后，取出样品。为了减少腐蚀产物的脱落，样品在清洗前在室内自然干燥0.5~1h。然后用温度不高于40℃的干净自来水清洗，去除样品表面的盐雾溶液残留物，干燥后进行外观检查和评级。根据我国热带电气产品评价标准JB/Z 88-66，盐雾试验后的腐蚀程度为4级:一级良好，二级合格，三级-四级不合格。在每个级别中，只要有一个项目得到满足，就会根据该级别进行评估。

3. 利用铜盐加速的醋酸盐雾防腐蚀试验（CASS法）

铜盐加速醋酸盐雾试验是中性盐水喷雾试验的改进方法。在氯化钠溶液中用乙酸酸化，并加入氯化铜，以提高某些金属镀层的腐蚀速率和效果，使钢基体上阴极镀层的腐蚀模式接近实际环境，取得了良好的效果。与中性盐水喷雾相比，CASS法不仅加快了腐蚀速度，而且具有更好的重现性，因此正逐渐取代中性盐水喷雾来测试阴极涂层的耐蚀性。该法适用于钢铁基体上阴极性涂层（铜、镍、铬涂层等）和铝或铝合金上阳极氧化膜的耐腐蚀性检验。

铜盐加速醋酸盐雾试验的溶液成分为：氯化钠（NaCl）50±5 g/L、氯化铜（CuCl2·H2O）0.26±0.02 g/L，pH（用醋酸调整）为3.2±0.1。测试设备与盐雾试验设备大致相同，只是对箱体耐高温性要求更高（50±1℃）。目前除了专门用于CASS试验的设备外，也有与盐水喷雾试验通用的设备。除测试温度为50±1℃外，其它条件与盐水喷雾试验条件相同。

4. 大气暴露腐蚀试验

大气暴露腐蚀试验是在天然大气条件下，对喷涂层试样在试样架上（室外或室内）进行实际的腐蚀试验，通过定期观察及测定其腐蚀过程特征和腐蚀速度确定其防护寿命。大气暴露试验是正确判断涂层耐蚀性能的一个重要方法，其评定结果通常作为制定涂层厚度标准的依据。具体试验方法可参照国家标准GB6464-86《金属和其它无机覆盖层静置户外暴晒腐蚀试验一般规则》进行。

大气暴露腐蚀试验试验条件的选择应与工件使用的实际条件相同或相似。一般按暴露场地所处地区的环境条件，将大气条件分为四类（包括室内和室外）：工业性大气、海洋性大气、农村大气和城郊大气。暴露场应设在完全敞开的地方，能充分受到大气（空气、日光、雨、露、雾、霜、雪等）的侵袭。周围的建筑物、树木和试样架应有一定间隔距离，保证周围建筑物和树木等的阴影在任何时刻不会投射到被测试样上。

试样大气暴晒的方式有三种：1）露天暴晒，也就是说，样品直接放在室外框架上。框架由耐腐蚀的材料制成，样品在框架上面朝南。框架附近的植物高度不应大于0.2m；2）半封闭暴晒，把试样放在有顶棚遮盖下进行暴晒，以防止直接受太阳辐射和大气降水的作用，或试样暴晒在部分封闭的空间，例如百叶箱中；3）“全封闭”暴晒，此时外界因素对试样的影响是非常有限的。

大气暴露试验用的试样，不得小于50cm2（5 cm×10 cm），专门制备的试样应为平板形状，一边的长度最好为50 mm的整数倍，厚度为1~3 mm。同一种试样的数量不得少于三件。在暴晒前应彻底清洗试样，以除去涂层表面的污染物。每件试样应有不易消失的编号，如打上钢印或挂有刻字的塑料牌等。试验开始前，应使用专用试验记录卡记录样品编号、涂层结构、厚度、外观光泽等。，并编制试验大纲(包括:试验目的、试验要求、检验周期等。)。每种试样需留l~3件保存在干燥器内，供试验中比较观察。

试样投放最好选择每年的潮湿、阴雨季节前，建议在每年的4~5月或9~10月。由于大气腐蚀速度很慢，试验时间最好为1~20年。试样开始暴露后，头3个月内检查次数应频繁，一般每月2~3次。检查时应注意开始出现腐蚀点的时间，做好详细记录。3个月后每月检查一次，一年后每3个月检查一次。冬季室外暴露的试样如遇下雪时（指冬季有下雪的地区），应定期拭去表面的积雪。取试样时不可用手直接与主要表面接触。不允许将两片试样接触或摩擦以防止人为机械损伤或电化学腐蚀，造成试验结果误差。

测试结果的评定，除参照盐水喷雾试验方法外，还可按试样表面腐蚀率（见结果评定）进行腐蚀等级评定。

5. 海水腐蚀试验

热喷涂防腐蚀技术目前已广泛用于大量海洋工程设施，如海上采油钻探平台、舰船及港口设施等，因此海水腐蚀试验是热喷涂涂层进行较多的试验内容之一。

海洋的腐蚀环境大致可以分为：海洋大气区、飞溅区、潮差区、全浸区和海底泥浆区，由于所处环境的不同，使金属的腐蚀速度有很大差异。金属构件在飞溅区，处于干、湿交替，氧供应充足具有相当高的腐蚀性。高潮位区在涨潮时与含氧的海水接触，腐蚀也较严重。另外，潮差区相对低潮线以下的全浸区部分，形成明显的氧浓差电池作用，潮差区供氧充分为阴极，而恰好位于低潮线下的全浸区，因供氧相对较少而成为阳极，使腐蚀加速。按海洋环境区域特点，金属防护涂层的海水腐蚀试验可分为6类。

（1）海洋大气腐蚀试验。可以表征船上、船舱内的金属防护涂层腐蚀，以及不会直接受到海水或浪花作用的海岸设施的金属防护涂层腐蚀。

（2）浪花飞溅带腐蚀试验。表征海上和沿岸结构件在海平面之上经常遭受浪花飞溅作用，但不会受到海水浸润的金属防护涂层腐蚀。通常试样被放置在乎均高潮位上方0.2~2m的位置。

（3）海水间浸试验。又称交替浸泡试验。表征港口结构和船体外部结构间或受到海水浸润的金属防护涂层腐蚀。

（4）海水半浸试验。即海水水线腐蚀试验，表征任何海洋飘浮结构外部的气／液／固三相交界处的金属防护涂层腐蚀。

（5）海水全浸试验。表征各种水下设施的金属防护涂层腐蚀，通常试样被放置在最低潮位以下0.2~2m的位置。

（6）海洋土壤腐蚀试验。这是模拟埋在海底土壤部分的管道、电缆及水下设施的金属防护涂层腐蚀试验。

具体试验方法可参照国家标准GB 6384-86《船舶及海洋工程用金属材料在天然环境的海水腐蚀试验方法》。海水腐蚀试验通常在专门的试验站进行。

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