炼油厂高温H2-H2S的腐蚀与防护
炼油厂主要的腐蚀体系
高温H2-H2S的腐蚀与防护
PART-1 腐蚀部位及形态 存在于加氢精制及加氢裂化装置高温(300--420℃)的反应器容器、加热炉管及工艺管线。腐蚀形态为H2S对钢的化学腐蚀。在富氢的环境中,90%~98%的有机硫将转化为硫化氢。在氢的促进下可使H2S加速对钢材的腐蚀。在富氢环境中,原子氢能不断侵入硫化物垢层中,造成垢的疏松多孔,使金属原子和H2S介质得以互相扩散渗透,因而H2S的腐蚀能不断进行。 PART-2 腐蚀反应 各种钢材的H2-H2S的腐蚀速率可按库柏·高曼(Couper Gtorman)曲线查出。图1是以石脑油为稀释剂的H2S-H2对碳钢的腐蚀速率。若以柴油为稀释剂,H2S-H2对碳钢的腐蚀速率则应乘以1.896倍(腐蚀加重)。若采用Cr-Mo钢,其腐蚀速率将随着含Cr量的增加而降低,则需乘以Fcr系数(表1)。图2为H2S-H2对18-8型不锈钢的腐蚀速率,当用Cr12%型钢,则乘以6.026系数。 PART-3 腐蚀影响因素 01 浓度 H2S含量在1%(体积分数)以下时,随着H2S浓度的增加,腐蚀急剧增加。 02 温度 当温度在315~480℃时,温度的高低是影响腐蚀速率的主要因素。随着温度的提高,腐蚀速率将急剧增加,此时温度每增加55℃,腐蚀速率大约增加2倍。 03 时间 H2S-H2的腐蚀速率随着腐蚀时间的增长而逐渐下降,超过500h的试验数据比短时间的腐蚀数据小2~10倍。图1及图2中的腐蚀速率试验时间均超过500h,有的接近25000h。 PART-4 防护措施及材料选用 高温H2S-H2腐蚀环境以材料防腐为主。 01 根据压力容器的设计温度及硫化氢浓度(体积分数或摩尔分数),从腐蚀图中查取腐蚀速率。当腐蚀速率超过0.2mm/a时,应选取更好的材料或选用不锈钢复合板或采用堆焊不锈钢结构,基材按抗氢钢选用铬钼钢。 02 不锈钢复合钢板的覆层可根据设计条件选用0Cr13、0Cr18Nil1Ti或00Cr17Nil4Mo2等低碳不锈钢板,覆层厚度最少为3mm。 03 不锈钢堆焊层宜选用双层,双层堆焊的过渡层为00Cr25Ni13(E309L),表层为00Cr20Ni0Nb(E347NbL)。 04 操作温度≤250℃时,在H2-H2S介质中选用碳钢和低合金钢可满足操作的要求。
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